多層型高温超伝導体
The Multilayer Cuprate Superconductor
(The Multilayered Cuprate Superconductor)
1998年に書かれた総説としては以下のものがあります。この時点では、多成分超伝導という考え方は、まだ導入されておらず、
低異方性に研究の焦点がおかれています。低異方性は、c軸方向への長いコヒーレンス長さを反映したもので、
”多層化”することによって長くなることは容易に想像できます。
さらに”単バンド超伝導の科学”を適用すると、超伝導特性が向上することが予測できます。
しかし、”多層化”することによって、”多成分超伝導”という他の概念が成立し、”単バンド超伝導の科学”の適用に限界がでてきます。
c軸方向へコヒーレンス長さ一つ取っても、”バンド毎”に異なる値を設定しなければならないからです。
これをどのように考えるかということが、多層型高温超伝導体の材料科学では、大切なポイントになってきます。
材料開発
薄膜作製技術
バルクおよび単結晶
多層型高温超伝導体の物理は、Cu-1234の物性測定によって確立してきました。研究には主に多結晶体が用いられています。
単結晶育成にも精力的に取り組み、高圧合成による多元系の単結晶育成法の開発という先例のない研究に初めて取り組んだのは私たちです。
(Tokiwa_PhysicaC_1998).
High pressure synthesis and characterization of single crystals of CuBa2Ca3Cu4Oy superconductor, K. Tokiwa et. al. , Physica C 298 (1998) 209.
Crystal growth of Ba2Can-1CunO2n(O F)2 (n=3 and 4) multi-layered superconductors under high pressure, A. Iyo et. al., Supercond. Sci. Technol. 17 (January 2004) 143-147.
Preparation and superconductivity of (B1-xCx)(Sr1-yBay)2Ca2Cu3Oz,
A. Iyo et. al, Physica C 311 (January 1999) 35-41.
High-pressure synthesis and properties of Ba2Can-1CunO2n(O,F)2 (n=2-5) superconductors,
A. Iyo et. al, Physica C 366(2001) 43-50.
Apical-F cuprate superconductor (in Japanese), A. Iyo, KOTAIBUTSURI 41 (2006) 279
Cu-1234、多層型高温超伝導体の歴史
Cu-1234が私たちの「基礎物質」です。これは1993年11月24日、伊原英雄、常盤和靖らによって発見されました。
この材料の研究を通して、数々の新しい現象、概念が見つかりました。
この研究で、「高圧合成装置」が、高温超伝導体においても、「新物質開発」の強力な武器になるということが広く認識され、
「高圧マジック」と呼ばれるブーム(高圧合成による新超伝導体探索ブーム)がおきました。
最初の多層型高温超伝導体は、1988年に、伊原英雄、杉瀬 良二(宇部興産)、寺田教男、平林正之らによって報告されたTl-1234です。
この時、TcのCuO2枚数依存性が詳しく研究され、4枚系で高Tcがでやすいことが分かっていました。
後に3枚系ではなく、4枚系のCu-1234に新材料開発の焦点が絞られたのは、そのためです。
この発見が、超伝導材料グループにおける20年にわたる多層型高温超伝導体の研究の原点であり、原動力になっています。
A new high-Tc TlBa2Ca3Cu4O11 superconductor with Tc >120KH. Ihara et. al., Nature 334(1988) 510 - 511
New High-Tc Superconductor Ag1-xCuxBa2Can-1CunO2n+3-d Family with Tc>117 K, H. Ihara et. al., Jpn. J. Appl. Phys. 33(Jan. 1994) L300-L303
New High- Tc Superconductor Family of Cu-Based Cu1-xBa2Can-1Cu nO2 n+4-d with Tc>116 K , H. Ihara et. al., Jpn. J. Appl. Phys. 33(Jan. 1994) L503-L506
How to achieve the best performance superconductor based on Cu-1234, H. Ihara, Physica C 364-365 (Nov. 2001) 289-297
New high-Tc superconductor families of Ag1-xCuxBa2Can-1CunO2n+3-y and CuBa2Can-1CunO2n+4-y with Tc>116 K, H. Ihara et. al., Physica C 235-240 (Dec. 1994) 984-982
この発見に先んじて、平林正之は、ベルト型高圧合成装置を用いて、正方晶YBa2Cu3O8の開発に取り組んでいました。さらに、低異方性が期待される無限層CuO2の超伝導開発に取り組み、その過程で、高圧合成による高温超伝導体の開発技術を高めていました。
8年以上の技術開発によって、金カプセルへの仕込み材料の封じ込み方などが、ようやく確立したころ、Hg系の発見というニュースがありました。蒸気圧が高いHgを封じ込めるのに高圧合成技術が有効であることにすぐに気がついた平林は、Hg系の合成にこれを適用し、大成功を収めます。
この研究が、Cu-1234開発の底流になっています。
Cu-1234の結晶構造
Crystal structure analysis of Cu0.6Ba2Ca3Cu4O10.8 by single-crystal X-ray diffraction method
, J. Akimoto et. al., Physica C 242 (1995) 360-364.
Crystal chemistry of CuBa2Can-1CunOy( N = 4, 5, 6) superconductors, J. Akimoto et. al., Physica C 279 (Jun. 1997) 181-196.
Crystal structure and superconductivity in (Cu,Hg)Ba2Ca4Cu5Oy, J. Akimoto et. al.,
Physica C 281 (Aug. 1997) 237-243.
物理
(多バンド型、多層型)多成分超伝導体
多層型高温超伝導体は、多成分超伝導体と考えることができます。
いくつかの超伝導成分が空間的に重畳して存在しているということです。
多バンド、または、多層構造が、成分超伝導の境界条件を与えています。
多バンド超伝導体とか、多ギャップ超伝導体という言い方もありますが、
「多バンド超伝導体」は、多成分の境界条件を言い表したもの
「多ギャップ超伝導体」は、BCSのギャップ方程式で与えられる基底状態の波動関数の形を言い表したもので、
多層型高温超伝導体の超伝導の本質を言い当てた言い方とはいきません。
そういう意味では、「多成分超伝導体」という言い方がいちばんしっくりします。
従来型の多成分超伝導体である、「三重項超伝導対の作る超伝導」と区別するために
多バンド型多成分超伝導体という言い方をすることもあります。
オーバードープ領域での高い超伝導転移温度の維持
多層型高温超伝導体では単位胞に複数のCuO2面があります。
4枚系の場合には、電荷供給層より遠い位置にある CuO2面のドーピングレベルは、ほぼ一定に保たれます。
電荷供給層から供給される過剰なホールは、電荷供給層に近いCuO2面が吸収してしまうからです。
この効果は、渡辺恒夫(東京理科大学)らのホール係数と超伝導転移温度の測定によって発見されました。
これは、結晶内の静電ポテンシャルによる効果です。
そしてこの効果のため、4枚系では、超オーバードープ状態でもTcが一定に保たれます。
Tcを一定に保つための、ドーピングレベルの細かな調整がいりませんし、超オーバードープのCuO2面は、高い不可逆磁界の実現にも寄与できますので、
オーバードープ状態での高いTcの維持は、応用上は有利な性質です。
Hall effect of superconducting copper oxide, Cu-1234, T. Watanabe & M. Ogino et. al, Physica C 258 (Feb. 1996) 384-388
Transport properties of Cu-1234 superconductors., T. Watanabe & M. Ogino et. al, Czech. J. Phys. 46 (1996) 1373-1374.
Hall effect measurement on Cu-1234 superconductors,T. Watanabe & M. Ogino et. al, Superlattices Microstruct. 21 (1997) 15-18.
選択的ドーピング
結晶学的に異なる複数種のCuO2面があるため、それぞれにドーピングレベルがことなります。
これらが、オーバードープ状態での高いTcの維持や、”二つのTc"の出現、反強磁性と超伝導の共存という現象を生み出します。
この概念は、浜田典昭(東京理科大)のバンド計算によって確立しました。
Electronic band structures of CuBa2Can-1CunO2n+2 and CuBa2Can-1CunO2n+1F (n=3-5),
N. Hamada and H. Ihara, Physica C 357(2001)108-111
Electronic band structure of CuBa2Ca3Cu4O10+x (x=0, 1),
N. Hamada and H. Ihara, Physica B 284(2000)1073-1074
Selective-over-doping in Cu-1234 (CuBa2Ca3Cu4O12-y) system with high Tc>116 K
and low superconducting anisotropy 1.6,
H. Ihara, A. Iyo, Y. Tanaka, N. Terada, K. Tokiwa, T. Watanabe, Y. Tokunaga, Y. Kitaoka and N. Hamada,
Physica B 292(2000)238-240
NMR study of carrier distribution and superconductivity in multilayered high-T-c cuprates,
H. Kotegawa, J. Phys. Chem. Solids 62 (Jan.-Feb. 2001) 171-175.
Carrier distribution and superconductivity in multilayer high-T-c cuprates proved by Cu-63 NMR, Y. Tokunaga et. al., J. Low. Temp. Phys. 117 (Nov. 1999) 473-477.
二つのTc
結晶学的に異なる複数種のCuO2面はそれぞれ固有のTcを持っています。
超伝導は、このうち高いTcのほうでおきます。
しかし、固有のTcが違いすぎると、低いTcの方でも、”低いTcの名残り"が観測されます。
この”低いTcの名残り”は、NMR、比熱、Raman分光の観測にかかります。
二つのTcは、阪大 北岡グループのNMRの研究によって初めて明らかになった現象です。
Unusual magnetic and superconducting characteristics in multilayered high-T-c cuprates: Cu-63 NMR study, H. Kotegawa et. al., Phys. Rev. B 64 (Aug. 2001)064515.
Effect of carrier distribution on superconducting characteristics of the multilayered high-T-c cuprate (Cu0.6C0.4)Ba2Ca3CuO12+y: Cu-63-NMR study, Y. Tokunaga, Phys. Rev. B 61 (Apr. 2000) 9707-9710.
Specific heat study on CuxBa2Ca3Cu4Oy,Y. Tanaka et. al., J Phys. Soc. Jpn. 70 (Feb. 2001) 329-332.
Specific heat study on CuxBa2Can-1CunOy,Y. Tanaka et. al., Physica C 357 (Aug. 2001) 222-225.
The role of multiple gaps on the Raman spectrum of (CuxC1-x)Ba2Can-1CunOy,Y. Tanaka et. al., Physica C 378 (Oct. 2002)283-286.
Dynamics of multiple order parameters in the multi-band superconductor studied by Raman spectroscopy,
Y. Tanaka et. al., Physica C 392 (Oct. 2003)161-165.
Anomalous vortex melting line in the two-component superconductor (Cu,C)Ba2Ca3Cu4O10+d,
A. Crisan et. al,
Phys. Rev. B 74 (2006) 184517.
反強磁性と超伝導の共存
Hg-1245では、超伝導になっているCuO2面と反強磁性状態が実現しているCuO2面が
一つの単位胞に共存します。
(超伝導転移温度Tcが108 Kでも、ネール温度TNが60 Kの反強磁性秩序が共存しています。)
超伝導と反強磁性は、同じCuO2面というバックボーン上で実現していますので、
従来の磁性超伝導や、ストライプタイプの共存とは区別して考えています。
また、超伝導と磁性が発現したCuO2面を隔てているのはCa層という薄い層だけですから、互いに波動関数を相手側に延ばして重なり合っていると考えるのは自然なことでしょう。
反強磁性と超伝導の共存は、1996年以前から常盤和靖によって続けられてきた材料開発の成果を元に、
同氏と、北岡グループによって、μSR、NMRという手段を使って、ほぼ同時に確認されました。
Coexistence of superconductivity and antiferromagnetism in multilayered high-Tc superconductor HgBa2Ca4Cu5Oy: Cu-NMR study, H. Kotegawa et. al., Phys. Rev. B 69 (Jan. 2004) 014501.
Magnetism of Multi-Layer HgBa2Ca4Cu5Oy Superconductor Studied by μSR Measurements, K. Tokiwa et. al., Inter. J. Mod. Phys.B 17 (Aug. 2003) 3540-3543.
High pressure synthesis and properties of HgBa2Ca4Cu5Oy (Hg-1245) superconductor, K. Tokiwa et. al.,J. Low. Temp. Phys.131 (May 2003) 637-641.
Microscopic coexistence of antiferromagnetism and superconductivity in HgBa2Ca4Cu5Oy:Cu-NMR study, H. Kotegawa et. al., Physica C 388-389 (May 2003) 237-238.
Uniform Mixing of High-Tc Superconductivity and Antiferromagnetism on a Single CuO2
Plane of a Hg-Based Five-Layered Cuprate,
H. Mukuda et. al.,
Phys. Rev. Lett. 96 (2006) 087001.
Coexistence of superconductivity and antiferromagnetism in HgBa2Ca4Cu5Oy:
Multiharmonic susceptibility and vortex dynamics study,
A. Crisan et al., Phys. Rev. B 76(2007) 212508
Magnetically coupled pancake vortex molecules in HgBa2Can?1CunOy (n>6),
A. Crisan et al., Phys. Rev. B 77 (2008)144518
Soliton
ソリトンは多成分超伝導の象徴的物理現象です。
量子凝縮相における量子位相欠陥と考えると分かりやすいでしょう。
従来の超伝導では、このような量子欠陥は、超伝導電流が流れてすぐに修復してしまい、存在できません
。
多成分超伝導は、このホイミの呪縛から解き放たれていることになります。
Phase instability in multi-band superconductors, Y. Tanaka, J. Phys. Soc. Jpn. 70 (2001) 2844.
Soliton in Two-Band Superconductor, Y.Tanaka, Phys. Rev. Lett. 88 (2002) 017002.
i-soliton, fractional flux and breakdown of time reversal symmetry in multi-band superconductor, Y. Tanaka et. al., Physica C 388 (2003) 70.
Interpretation of Abnormal AC Loss Peak Based on Vortex-Molecule Model for a Multicomponent Cuprate Superconductor, Y. Tanaka et. al., Jpn. J. Appl. Phys. 46 (2007) 134.
Anomalous AC Susceptibility Response of (Cu,C)Ba2Ca2Cu3Oy: Experimental Indication of Two-Component Vortex Matter in Multi-Layered Cuprate Superconductors, A. Crisan et. al., Jpn. J. Appl. Phys. 46 (2007) L451.
Phase diagram of a lattice of vortex molecules in multicomponent superconductors and multilayer cuprate superconductors, Y. Tanaka et. al., Supercond. Sci. Technol. 21 (2008) 085011.
Ambiguity in the statistics of single-component winding vortex in a two-band superconductor,
Y. Tanaka and A. Crisan, Physica B 404 (2008) 1033
Phase diagram of a lattice of pancake vortex molecules, Y. Tanaka, A. Crisan, D. D. Shivagan, A. Iyo,
P. M. Shirage, K. Tokiwa, T. Watanabe, N. Terada, Physica C 469 (2009) 1129.
Vortex molecule, fractional flux quanta, and interband phase difference soliton
in multi-band superconductivity and multi-component superconductivity,
Y. Tanaka, A. Crisan, D. D. Shivagan, A. Iyo,
P. M. Shirage, K. Tokiwa, T. Watanabe, N. Terada,
J. Phys.: Conf. Ser. 150 (2009) 052267
Topology of two-band superconductors, Y. Tanaka, A. Iyo, K. Tokiwa, T. Watanabe, A. Crisan, A. Sundaresan, N. Terada
, Physica C 470 (2010) S966.
Topological structure of the inter-band phase difference soliton in two-band superconductivity,
Y. Tanaka, A. Iyo, K. Tokiwa, T. Watanabe, A. Crisan, A. Sundaresan, N. Terada
, Physica C 470 (2010) 1010.
Disappearance of Meissner Effect and Specific Heat Jump in a Multiband Superconductor, Ba0.2K0.8Fe2As2,
Y. Tanaka, P. M. Shirage, A. Iyo,
J. Supercond. Nov. Magn.23 (2010) 253.
Time-reversal symmetry-breaking in two-band superconductors,
Y. Tanaka, P. M. Shirage, A. Iyo,
Physica C 470 (2009) 2023.
Chiral state in three-gap superconductors,
Y. Tanaka,T. Yanagisawa,
Solid State Communications 150 (2010) 1980.
Chiral Ground State in Three-Band Superconductors,
Y. Tanaka,T. Yanagisawa,
J. Phys. Soc. Jpn. 79 (2010) 114706.
Exotic Vortex Matter: Pancake Vortex Molecules and
Fractional-Flux Molecules in Some Exotic and/or
Two-Component Superconductors,
A. Crisan, Y. Tanaka, A. Iyo,
J. Supercond. Nov. Magn. Published online (2010).
Ginzburg-Landau theory of multi-band superconductivity and applications to Fe pnictides,
T. Yanagisawa, Y. Tanaka, I. Hase and K. Yamaji,
, Physica C Published online (2011).
Domains in multiband superconductors,
Y. Tanaka , T. Yanagisawa, A. Crisan, P.M. Shirage, A. Iyo, K. Tokiwa, T. Nishio, A. Sundaresan and N. Terada
, Physica C Published online (2011).
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ソリトンの考え方では、逆同位体効果等は、複数の超伝導対交換力の拮抗・協力として説明します。
逆を言えば、これらの系では、ソリトン発現の土台となる、多バンド型多成分超伝導が構築されているということで、
複数の量子位相を持つ非可換型超伝導が発現されているということになります。
そこまで考えると、超伝導の物理が、南部先生の自発的対称性の破れ以来、再び、物性の枠組みを越えて行く、大きな流れを見出すことができるでしょう。
Isotope Effect in Multi-Band and Multi-Channel Attractive Systems and Inverse Isotope Effect in Iron-Based Superconductors,
T. Yanagisawa et. al,
, J. Phys. Soc. Jpn. 78 (2009) 094718.
Inverse Iron Isotope Effect on the Transition Temperature of the (Ba,K)Fe2As2 Superconductor,
P. M. Shirage et. al,
, Phys. Rev. Lett. 103 (2009) 257003.
Absence of an Appreciable Iron Isotope Effect on the Transition Temperature of the Optimally Doped SmFeAsO1-y,
P. M. Shirage et. al,
, Phys. Rev. Lett. 105 (2010) 037004.
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その他
Synthesis and physical properties of (Cu,M)Ba2Ca3Cu4Oz (M=C,Mg,Ni,Al,Zn,Tl), T. Watanabe, J. Low. Temp. Phys. 117 (Nov. 1999) 753-757.
Pressure effects on resistive transition in (Cu,M)Ba2Ca3Cu4Oy (M=C,Al,Tl,Mg,Zn) superconductors, K. Tokiwa et. al., J. Low. Temp. Phys. 117 (Nov. 1999) 903-907.
Pressure effect on Hall coefficient in multilayered high-T-c cuprates, T. Watanabe, J. Low. Temp. Phys.131 (May 2003) 681-685.
Electron-doped superconductivity in Sr1-xCaxCuO2- infinite-layer thin films, J. C. Nie et. al., Physica C: Superconductivity, Volumes 388-389, May 2003, Pages 441-442
TlBa2Ca2Cu3Oy superconducting films on MgO with different morphologies, P. Badica et. al., Physica C: Superconductivity, Volume 383, Issue 4, 1 January 2003, Pages 482-490
Cum-1Bam(Sr,Ca)nCun+1O2m+2n+1 superlattice thin film by layer-by-layer growth techniques, J. C. Nie, Physica C: Superconductivity, Volumes 378-381, Part 2, October 2002, Pages 1278-1282
Preparation of CuBa2Ca3Cu4Oy superlattice thin film by self-assembling epitaxy method, A. Sundaresan et. al, Physica C: Superconductivity, Volumes 357-360, Part 2, August 2001, Pages 1403-1406
Growth of SrxCa1-xCuO2 film and (CaCuO2)m/(SrCuO2)n superlattice by reactive sputtering, J. C. Nie, Physica C: Superconductivity, Volumes 357-360, Part 2, August 2001, Pages 1407-1410
Mechanism of Tc enhancement in Cu1-xTlx-1234 and -1223 system with Tc > 130 K, H. Ihara, Physica C: Superconductivity, Volumes 341-348, Part 1, November 2000, Pages 487-488
(2007.9.20 英語版から翻訳)
(2009.1.9 追記)(2009.1.19 追記)(2009.7.8 追記)
(2011.8.14 追記・修正)